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你所不知道的高端氟树脂—全氟磺酸树脂


       全氟磺酸树脂(Nafion-H)具有耐热性好、化学稳定性优、机械强度高、热熔融加工性好等优点,并且是一种固体超强酸,用作酸催化剂时,与液体超强酸相比,具有催化活性好、选择性优、易于分离、可反复使用、腐蚀性小等特点,是一种容易应用于工业化生产领域的绿色固体酸催化剂。

       20世纪70年代,全氟磺酸树脂被美国杜邦研发问世。现阶段,全氟磺酸树脂主要用于加工质子交换膜与离子交换膜,质子交换膜可应用于燃料电池、液流电池隔膜领域,离子交换膜可应用于氯碱工业、电解制氢、废酸回收等领域。全氟磺酸膜目前的制备方法主要有三种:熔融挤出流延法,溶液浇注成型法,以及溶液钢带流延法。其中熔融挤出流延法是目前较为成熟的加工方法,主要材料分别为全氟磺酸树脂(PFAR)和全氟磺酰树脂(PFSR)。全氟磺酸树脂制备一般是以带有磺酰氟基的全氟乙烯基醚单体与四氟乙烯为原料进行共聚制得。能用于生产质子交换膜的全氟磺酸树脂技术壁垒高,在原料选择、合成工艺等方面需要有较好的技术。全氟磺酸树脂具有良好的热稳定性,它可以在200℃左右的温度下长时期保持稳定。全氟磺酸树脂通常都是在加热到熔融状态后(一般温度控制在160-230℃之间)进行挤塑成膜的,成单膜后还需加热到软化状态进行复合和增强。

       全氟磺酸质子交换膜生产主要集中在海外,主要地区包括美国、日本、加拿大等国家,主要公司有美国杜邦、戈尔、陶氏、3M 等,日本旭硝子、旭化成,加拿大巴拉德公司。20世纪90年代,杜邦公司率先开发出全氟磺酸质子交换膜的商业化产品——Nafion系列膜,处于质子交换膜行业的顶尖位置,其他公司以 Nafion 系列全氟磺酸质子交换膜为基础,相继开发出相近产品。公开资料显示,目前全球量产的氢燃料电池汽车丰田MIRAI、现代NEXO和本田 CLARITY 等都采用戈尔产品。国内市场方面,全氟磺酸质子交换膜是我国国家级科技攻关项目。2002 年上海三爱富新材料股份有限公司完成全氟磺酸树脂生产工艺的研究,并成功通过成膜和燃料电池发电实验。2005 年,东岳集团与上海交通大学合作,成功研制出全氟磺酸离子交换膜,目前已建成年产 350 万平方米燃料电池膜、50 万平方米水电解制氢膜、100 万平方米液流电池膜、500 吨全氟离子交换树脂的产线。

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