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光引发剂TPO在欧盟将会被禁用?

  欧洲光固化涂料油墨行业今年上半年就传出消息,光引发剂TPO很可能会被欧盟ECHA重新归类为CMR中的生殖毒性1B类物质,并且ECHA于2019年10月23日发布的2020-2022年的社区滚动行动草案(CoRAP)中,TPO赫然在被公示的可能被重新归类之列。如果这一归类的改变成为现实,意味着TPO将在很多应用中被禁用或限用。

      这一消息在业界引发了一定的恐慌。光引发剂TPO是在光固化配方中被广泛使用的一种光引发剂。它吸收波长较长,是现在热门的LED UV固化中使用*多的光引发剂。

   光引发剂是光固化配方中的重要组成部分,虽然在配方中所占的比例并不高,但不可或缺。和配方中的齐聚体相比,光引发剂的分子量相对较小。和配方中的单体不同,光引发剂通常都不会被固化交联到体系中。光固化反应可能存在光解不完全的情况,以及光引发剂裂解产生小分子,因此光引发剂是光固化配方中对人类健康和食品安全带来危害的重要来源。

  在全世界对化学品安全监管中,欧盟下属的欧洲化学品管理局(European Chemicals Agency,简称ECHA)应该是*严格的机构了。这家机构是负责所有在欧盟使用的化学品注册的中央管理机构,负责运行管理中央数据库,审查注册文档资料是否完整符合要求,协调评估过程。REACH具体执行工作也是由ECHA来进行的。基于被世界各国广泛采用的GHS系统(英文全称:Globally harmonised system of classification and labelling of chemicals,中文全称:全球化学品统一分类和标签制度),其中一类物质被称为CMR物质(英文全称:substances classified as carcinogenic, mutagenic, or toxic for reproduction,中文全称:致癌、致突变或生殖毒性类物质)。

  根据欧盟的CLP法规(英文全称:Classification, Labelling and Packaging Regulation,中文全称:分类、标签和包装法规),CMR物质的归类是对致癌、致突变和生殖毒性三个分别进行的归类。从ECHA的网站上可以看出,TPO现在被关注的性质是“疑似具有生殖毒性(Suspected to be Toxic to Reproduction)”,在CLP中被归类为生殖毒性2。CLP中对生殖毒性物质的类别还有一类是1。而1又被分为1A和1B。1A是指“已知对人类有生殖毒性(Known human reproductive toxicant)”,是基于大量人类的证据。而1B是指“推定对人类有生殖毒性(Presumed human reproductive toxicant)”,是基于大量动物实验的证据。对于类别2,也就是疑似具有生殖毒性,是基于已有的人类或者实验动物身上所获得的证据,可能辅以其他资料,证明对性功能和生育,或发育有不利影响,但证据不足以令人信服地将该物质列入第1类,则物质被列为生殖毒性第2类。这说明,TPO现在被列为生殖毒性2,是已经基于实际数据来进行归类的。那么随着更多实验数据的补充,TPO被列为生殖毒性1B类别也是很有可能的。

  现在已经被欧盟ECHA列为CMR生殖毒性1B的光引发剂,包括:吗啉代丁苯酮(CAS: 119313-12-1)(别名369);4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯(CAS: 21245-02-3)(简称EHA);4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯(CAS: 10287-53-3)(简称EDB);4-苯基二苯甲酮(CAS: 2128-93-0)(简称PBZ);2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(CAS: 71868-10-5)(别名907)。凡是被列入CMR 1B的光引发剂,其使用就受到很大的限制,会在很多产品中被禁用,特别是和食品相关以及和人体密切接触的产品。

  随着人类对于环保和健康的关注的不断加强,光引发剂也在不断的迭代更新。而且随着UV LED的不断推广和发展,对于低毒性、长波长光引发剂的需求一直十分强劲。因此很多公司都在研发新型的光引发剂来满足这个不断增长的光引发剂的新需求。即将到来的TPO禁用将为这一研发工作注入了新的动力。从2019年召开的欧洲辐射固化会议,以及亚洲辐射固化会议上的报告来看,基于TPO和819的苯甲酰基氧化膦的衍生物,是*近光引发剂研究的一个重要方向。

      紫外线吸收剂和光引发剂之间有很多相似的地方,它们都能吸收紫外线,但在应用功能上又有本质的区别。紫外线吸收剂利用分子的震动吸收紫外线,把自然环境中的紫外线能量转化为热能释放出去;而光引发剂是其吸收紫外线的能量后裂解为具有活性的自由基,这些自由基可以引发配方中的不饱和有机物聚合交联。

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